甲醇钠在运输过程中危害性分析

甲醇钠又名甲氧基钠，分子式：CH3ONa，CAS:124-41-4。甲醇钠分为液体甲醇钠和固体甲醇钠两种，其中液体甲醇钠实际上是固体甲醇钠的甲醇溶液。其主要生产过程是在氮气保护下，向反应釜中投入金属钠或片碱，然后加入过量的甲醇，即可反应生成液体甲醇钠。将液体甲醇钠减压蒸馏并干燥即可获得白色粉末状固体甲醇钠。甲醇钠是一种重要的医药中间体，可用于生产维生素A、维生素B、磺胺类药品等，也可用于农药工业及食用催化剂和分析试剂等。

1.固体甲醇钠的运输危险

联合国《关于危险货物运输的建议书》(以下简称《建议书》)按照危险货物运输时具有的危险性或最主要的危险性，将其分为爆炸品、气体(包括易燃气体、毒性气体、非易燃无毒气体)、易燃液体、易燃固体(包括容易自燃的物质和遇水放出易燃气体的物质)、氧化性物质和有机过氧化物、毒性物质和感染性物质、放射性物质、腐蚀性物质、杂项危险物质和物品(包括危害环境物质)等9大类。

危险货物包装按照内装物具有的危险程度，划分为3个包装类别：最高危险性的物质，采用I类包装盛装;中等危险性的物质，采用II类包装盛装;轻度危险性的物质，采用III类包装盛装。在《建议书》的“危险货物一览表”中，固体甲醇钠的联合国编号为UN1431，主要危险性为第4.2类自热物质，次要危险性为第8类腐蚀性物质，II类包装。按照《建议书》2.0.3.3“危险性先后顺序一览表”中的规定，当危险货物具有第4.2类危险特性且为II类包装，同时具有第8类腐蚀性危险且为II或III类包装时，其总体危险性应将第4.2类危险性放在第8类之前，即货物在运输时具有双危险特性。固体甲醇钠的自热危险是该物质与空气中的氧逐渐发生反应产生热的过程。如果热产生的速度超过热损耗的速度，物质的温度便会上升，在经过一段时间的诱导期后，可自发起火或自燃。固体甲醇钠运输时采用II类包装，即在自热危险实验中用25mm立方体试样在140℃下做试验，当外界环境温度为140℃时，样品内部的温度可超过环境温度60℃，达到200℃以上，属于最危险的自热物质。

固体甲醇钠的腐蚀性危险指的是其极易与水反应生成强腐蚀剂氢氧化钠，人体如接触到会发生皮肤腐蚀。反应方程式为：H2O+CH3ONa→CH3OH+NaOH。皮肤腐蚀指对皮肤造成不可逆损伤。腐蚀反应的特征是溃疡、出血、有血的结痂，而且在观察期14天结束时，皮肤、完全脱发区域和结痂处由于漂白而褪色。在实验中，如一种物质在与皮肤接触最多4小时后，至少对一只试验动物造成皮肤损坏，即出现可见的表皮和真皮坏死现象，该物质即为对皮肤具有腐蚀性。

从上述甲醇钠的危险特性可以看出采用盛装较少货物的包装以防止热量堆积，避免与空气和水分接触、保持其包装的密封性是保障运输安全的关键因素。

2、 固体甲醇钠的GHS分类

联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(以下简称GHS)是一套化学品分类和标签系统，用来统一全球不同国家和地区的化学品分类和标签，由经济合作和发展组织(OECD)、国际劳工组织和联合国欧洲经济委员会下属的全球统一制度分委员会联合编写制定。第一版于2002年12月正式出版。后经各国专家的进一步修改完善，目前最新的版本是2015年出版的第六修订版。GHS关注化学品的生产、运输、销售、使用等生命全周期，对于化学品的分类包括17种物理危险、10种健康危险和2种环境危险。

国家安监总局在制定《目录》2015版时参考依据了一些国际上得到广泛应用的GHS分类数据库，其中包括：

欧洲化学品局制定的“化学品分类、标签和包装”(CLP)法规附件6，其中列明了4000多种常见危险化学品的GHS分类，对于固体甲醇钠的分类为：自热物质和混合物类别1，皮肤腐蚀/刺激类别1B;

新西兰环境保护局制定的“有害物质和新有机物”(HSNO)法规数据库，其中列明了5400多种常见危险化学品的GHS分类，对于固体甲醇钠的分类为：自热物质和混合物类别1，急性毒性(口服)类别4，皮肤腐蚀/刺激类别1B，严重眼损伤/眼刺激类别1。

日本国家技术和评价研究院(NITE)制定的GHS分类数据库，其中列明了3000多种常见危险化学品的GHS分类，对于固体甲醇钠的分类为：易燃固体类别1，自热物质和混合物类别1，急性毒性(口服)类别4，皮肤腐蚀/刺激类别1，严重眼损伤/眼刺激类别1，特定目标器官毒性——单次接触类别3(麻醉效应)。

综合上述三个数据库对于固体甲醇钠的分类，《目录》2015版的“危险化学品分类信息表”中将固体甲醇钠分类为自热物质和混合物类别1、皮肤腐蚀/刺激类别1B和严重眼损伤/眼刺激类别1。按照GHS第六修订版的要求，固体甲醇钠的危险公示标签如表1所示(其中HXXX为GHS危险说明的代码，PXXX为GHS防范说明的代码)。

表1 固体甲醇钠的危险公示标签

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