常用试剂----N,N-二甲基甲酰胺

【英文名称】N,N-Dimethylformamide

【分子式】C3H7NO

【分子量】73.11

【CA登录号】[68-12-2]

【缩写和别名】DMF

【结构式】

【物理性质】无色透明液体，mp -61℃, bp153℃, d 0.944g/cm3。可与水和醇、醚等大部分有机溶剂混溶。

【制备和商品】该试剂一般无需在实验室制备，各试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂为高沸点液体，在空气中或加热至沸时均很稳定。但是，在强碱或强酸的存在下不稳定。该试剂和水互溶，易吸水。因此，应存放在干燥无水处。

DMF是一种高沸点的极性非质子溶剂。分子中带正电荷的一端被甲基包围形成空间位阻，使负离子不能接近，只能缔合正离子。裸露的负离子的活性比溶剂的负离子活性大得多，使许多离子型反应在DMF中进行得更快。另外，DMF还可用作一些有机金属化合物的甲酰化试剂，与POCl3或者酰卤共用形成活性强的Vilsmeier试剂。

DMF对某些有机金属化合物是一个很好的甲酰化试剂。由于副反应的存在，DMF在使烃基锂或格氏试剂甲K化的时候并不能得到理想的产率。但是，在超声波条件下，烷基或芳基卤化物、唑和DMF反应可以得到较高产率的甲酰化产物。

在DMF和有机锂试剂存在下，2-丁烯基苯胺化合物可以高产率地生成苯并吡咯衍生物(式1)。

当DMF与POCl3或其它酰氯作用时，会生成DMF-POCl3复合物(Vilsmeier试剂)。Vilsmeier试剂可以在活性芳环上进行甲酰化反应。如式2所示：在100℃下，1,3-二甲氧基-2-甲基苯与DMF-POCl3反应生成1-甲酰基苯取代产物。同样地，利用DMF-POCl3也可以在芳香性杂环化合物上引入甲酰基(式3)。

醇与DMF和苯甲酰氯反应生成高产率的 O-甲酰酯产物(式4)。醇类化合物与DMF和碳酰氯反应可以很容易地合成卤代烃。

非环状和环状烯酮与DMF-POBr3反应可形成 β-溴代-a,β-不饱和醛(式5)。

某些羰基化合物，如At胺和酮等与Vilsmeier试剂反应可以生成卤代乙烯。吡啶衍生物可以发生Vilsmeier反应，高产率地生成2,5-二溴代-3-硝基吡啶(式6)。

酰基苯胺与DMF-POC13反应可以生成醛基取代的杂环化合物(式7)。

DMF和草酰氯产生的加合物可转化为羧酸及其卤化物(式8)。以上的加合物与氢化试剂结合可将酸还原为相应的醛。在叠氮化钠、吡啶和催化剂四丁基氯化铵作用下，DMF和氯化亚砜可以将羧酸转化为酰基叠氮化合物。在三乙胺作用下，利用DMF-SOCl2 的脱水作用可以促进亚胺类化合物与羧酸作用合成酰胺(式9)。