酸值、碘值、皂化值的测定

一、实验原理

酸值、碘值、皂化值是评定油类、脂肪质量、属性的三个主要指标。

酸值是指中和1g物料中的游离酸所需消耗氢氧化钾的毫克数。酸值的大小反映了脂肪中游离酸含量的多少。

碘值是指100g物料与碘加成时所消耗碘的克数。碘值是用来测定油类或脂肪不饱和性的一个指标，并以此衡量油脂的属性。例如，干性油的碘值在130以上，半干性油的碘值在100一130之间，不干性油的碘值在100以下。

测定磺值的方法有多种，其中常用的是韦氏法，其反应过程为

剩余的IC1与KI作用放出12，即

一氯化碘-冰醋酸溶液加得过量，然后用磺量法以硫代硫酸钠溶液来滴定此过量的部分。

皂化值是指中和1g物料完全皂化时，所消耗氢氧化钾的毫克数。皂化值通常用来指示油或脂肪的平均相对分子质量，表示在1g油脂中游离的及化合在酯内的脂肪酸的含量。一般说来，游离的脂肪酸的数量较大时，皂化值也较高。例如棕榈红油内主要是月桂酸、豆蔻酸和油酸的甘油酯，其皂化值为245一255,测量时，是在含有一定量的油脂溶液中，加过量的氢氧化钾乙醇溶液，加热充分皂化后，再用标准酸溶液反滴定，由所得结果统计计算即可得到皂化值。

二、实验内容

(一)酸值的测定

1.主要仪器和药品

锥形瓶(250ml)、碱式滴定管(50ml)、滴定台、分析天平、直形冷凝管、恒温水浴。

KOH标准溶液(0.1moL·L-1),酚酞(质量分数1%)、质量分数95%乙醇-二甲苯混合液(两体积二甲苯与一体积质量分数95%酒精组成，加5滴质量分数1%酚酞，呈酸性时可加碱液中和)。

2.操作步骤

取两份3-5g样品分别加入两只锥形瓶中，加50ml二甲苯-乙醇混合液摇匀，加入3滴酚酞指示剂，用标准KOH溶液滴定至溶液呈粉红色。

3.结果计算

式中V—消耗KOH标准溶液体积，ml;

c—KOH标准溶液浓度，mol·L-1;

m—样品质量，g;

56.11—KOH相对分子质量。

4.注意事项

①如油不溶解，可于水浴上摇动加热，瓶口加冷凝管回流，以防二甲苯酒精液蒸发。

②除指示剂外，每种物质均需精确量取或称取。

③每做完一个实验，仪器必需洗净烘干。

(二)碘值的测定

1.主要仪器和药品

滴定台、酸式滴定管(50ml)、分析天平、碘量瓶(500ml)、移液管(20ml)、量筒(25ml,100ml)。

硫代硫酸钠标准溶液(0.1mol·L-1)、淀粉指示剂(质量分数0.5%),碘化钾(质量分数20%)、一氯化碘17.5g溶于1000ml冰醋酸中，三氯乙烷。

2.操作步骤

(1)试样用量

根据碘值数值与试样用量范围参考表1。

(2)操作步骤

准确称取两份样品(根据油的品种和碘值按表1取量)分别加入两个碘量瓶中，加入10ml三氯甲烷，使样品溶解，并准确地用移液管量取20ml一氯化碘-冰醋酸溶液，立即加塞(塞和瓶口均徐以碘化钾溶液，以防碘挥发)，摇匀后，在(20±5)℃条件下，置暗处静置1h(半干性油及不干性油静置0.5h)。到时立即加入20ml质量分数20%碘化钾溶液100ml蒸馏水摇匀，用0.1mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定至红色临近消失时，加入3ml质量分数0.5%淀粉指示剂，继续滴定至无色为终点。在相同条件下，做空白试验进行计算用。

3.结果计算

式中v1—试样用去的Na2S2O2标准溶液体积，ml;

v2—空白试验用去的Na2S2O2标准溶液体积，ml;

c—Na2S2O2标准溶液物质的量浓度，mol·L-1;

m—试样质量，g。

12.69一换算成相对于100g试样的碘的物质的量。

允许误差：碘价在100以上不超过1;碘价在100以下不超过0.6。取其平均数，则为测定结果。测定结果取小数点后第一位。

(三)皂化值的测定

1.主要仪器和药品

多孔恒温水浴、球形冷凝管、锥形瓶(250ml)、酸式滴定管、移液管(25ml)、分析天平。

氢氧化钾乙醇标准溶液(0.5mol·L-1)(乙醇要精制)、酚酞酒精溶液(质量分数0.1%)、盐酸标准溶液(0.5mol·L-1)。

2.操作步骤

取两份2g样品分别加入两只锥形瓶中，加25ml氢氧化钾-乙醇溶液(用移液管)并放一些沸石，回流煮沸1h以上，不断摇动，取下冷凝管，加入酚酞指示剂，趁热用标准HC1溶液滴定，用同样方法做空白试验。

3.计算公式

式中V2—空白溶液消耗HCl标准溶液体积，ml;

V1—样品消耗HCl标准溶液体积，g;

56.11—KOH相对分子质量;

m—样品质量，g;

CHCI—标准HCl溶液的浓度，mol·L-l。

4.注意事项

凡是计算公式中出现的物质均需准确量取或称取。