丙二酸的物理性质

丙二酸

【英文名称】Malonic Acid

【分子式】C3H4O4

【分子量】104.07

【CA登录号】[141-82-2]

【缩写和别名】缩苹果二酸

【结构式】

【物理性质】白色粉末，mp 135～137℃, d 1.619g/cm3，pKa(H2O)=2.38和5.69。易溶于H2O和Et2O，不溶于苯。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】有强烈的刺激性，LD50=1310mg/kg(大鼠经口)。

作为活泼亚甲基试剂，丙二酸与醛和酮的Knoevenagel缩合反应已经被广泛应用。

在乙醇胺或乙酸作为溶剂时，它与醛反应可以得到a,β-不饱和羧酸衍生物(式1)，使用吡啶作为溶剂则得到苯乙烯酸或是丙烯酸的衍生物。哌啶、按盐和哌啶醋酸盐等的胺类化合物都可以用来催化该反应。2,3-二甲氧基 苯乙烯酸就是在这样的条件下得到的，一般可 以得到反式a,β-不饱和酸，而且产率很高(式2和式3)。也可以利用二溴代的苄基化合物与丙二酸反应，得到高产率的反式a,β-不饱和酸(式4)。

丙二酸与脂肪醛的缩合有时效率很低，或是得到a,β-和β,γ-不饱和酸的混合物。但是，在60℃的丙二酸吡啶溶液中逐滴加入丙烯醛，则反应选择性可以显著改善，得到中等产率的反式β,γ-不饱和酸(式5)。将呋喃甲醛与丙二酸在100℃的吡啶溶液中加热，则可以得到较高产率相应的反式a,β-不饱和酸(式6)。

士的宁的最后一步合成中，通过用丙二酸处理醛进行Knoevenagel缩合。然后进行脱羧和成环作用，最后形成两个环(式7)。

丙二酸与醛反应时，如果在反应体系中加入NH4OAc，利用“一锅法”可得到β-氨基酸衍生物(式8)。