三溴氧磷、五溴化磷的制法和用途

^{1.三溴氧磷}

^{【别名】氧溴化磷;磷酰溴}

^{【英文名】phosphorus oxybromide; phosphoryl bromide}

^{【结构式】POBr3}

^{【分子量】286.685}

^{【物化性质】无色或淡橙色结晶，带有刺激性臭味。相对密度2.822，熔点56℃,沸点191.7℃，汽化热38kJ/mol。溶于乙醚、苯、氯仿、二硫化碳、浓硫酸，在水中缓慢水解成磷酸和HBr。}

^{【质量标准】参考标准}

^{【用途】在化学加工过程中用作中间体，用作溴系阻燃剂的制造原料。}

^【制法】

^{(1)三氯氧磷法 以三氯氧磷为原料，三氯化铝为催化剂，加热，在80℃左右温度下，通入溴化氢气体进行反应，制得三溴氧磷。其反应式如下：}

^{POC13+3HBr→POBr3+3HCl↑}

^{反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。}

^{(2)五溴化磷法在装有磨口回流冷凝器的圆底烧瓶中，加入五溴化磷和五氧化二磷的混合物(250g PBr5/约30gP205)，徐徐加热至150℃，五氧化二磷按化学计量较五溴化磷稍过量，这时，一边注意将溴逐出，一边在5h之内使反应结束。接着在熔融物中加入l0g溴及相当量五氧化二磷，在150℃回流数小时。这是因为中间产物三溴化磷向五溴化磷氧化及向三溴氧磷的转变需要时间。生成物在减压下进行真空蒸馏。除去初馏分溴及所含的三溴化磷后，进行捕集。接收器用冰盐水冷却，制得三溴氧磷。其反应式如下：}

^{3PBr5+P205→5POBr3}

^{【安全性】危规编号：酸性腐蚀品，GB8.1类81055,UN No.1939,2576(熔融的);IMDG CODE 8206页，8.1类。}

^{用玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶装，每瓶净重500g，再集中于木箱内衬垫料，或金属桶内衬塑料袋，每桶净重25kg。包装上应有明显的“有毒品”和“腐蚀性物品”标志。贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房内。与可燃物特别是纤维性有机物隔离贮运。远离电器设备，避免造成腐蚀，严防受潮。搬运时轻装轻卸，防止容器受损。}

^{失火时，可用干砂土、干粉灭火。附近可燃物失火可用水扑灭，但须防止水流直接射至三溴氧磷。}

^{有与三氯氧磷相似的毒性。与水发生反应，散发出白色烟雾状的刺激性和腐蚀性的溴化氢气体，对眼睛、黏膜和皮肤有强刺激性。应使吸入蒸气或烟雾的患者脱离污染区，安置休息并保暖。眼睛受刺激用水冲洗，严重者就医诊治。皮肤接触先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤，如有灼伤就医诊治。误服立即漱口，速送医院救治。}

^{2.五溴化磷}

^{【英文名】phosphorous pentabromide}

^{【结构式】PBr5}

^{【分子量】430.494}

^{【物化性质】黄色结晶，熔点106℃(分解)。化学性质与五氯化磷类似，遇水或醇剧烈分解，溶于苯、二硫化碳及四氯化碳。}

^{【质量标准】参考标准}

^{【用途】有机合成，溴化剂。}

^{【制法】将三溴化磷和稍过量的溴在二硫化碳中反应，生成结晶性物质，从溶剂中分离。以硝基苯为溶剂进行重结晶，经过滤，制得五溴化磷成品。其反应式如下：}

^{PBr3+Br2→PBr5}

^{【安全性】危规编号：酸性腐蚀品，GB 8.1类81057。UN No.2691;1MDG CODE 8207页，8.1类。}

^{用玻璃瓶包装，每瓶净重0.5kg，再集中于木箱内衬垫料。大玻璃瓶净重25kg。包装上应有明显的“有毒品”和“腐蚀品”标志。}

^{贮存在阴凉、干燥、通风的库房内，包装应密封、防潮。不可与易燃物、有机物品、氧化剂、碱性物品、潮解性物品共贮混运。运输时要防雨淋和日晒。搬运要轻装轻卸，以防容器破损。}

^{失火时，用干砂土、干粉灭火器或二氧化碳灭火器扑救，但不可用水。毒性及防护参见三氯化磷。}