乙酰丙酮、4-甲基-3-戊烯-2-酮质量标准和制法

1.乙酰丙酮

【英文名】acetyl acetone

【别名】2,4-戊二酮;间戊二酮;2,4-pentanedione;diacetyl methane

【CAS登记号】[123-54-6]

【结构式】CH3COCH2COCH3

【物化性质】无色易流动液体，有酯的气味，冷却时凝成有光泽的晶体。受光作用时，转化成褐色液体，并且生成树脂。沸点140.5℃。熔点-23℃。闪点40.56℃,相对密度(d2020) 0.9753。折射率1.4494。溶于水、乙醇、氯仿、乙醚、苯、丙酮和冰醋酸。

【质量标准】无色或微黄色透明液体。含量≥90%。

【用途】有机合成的中间体，与肌生成的氨基-4,6-二甲基嘧啶为重要的制药原料。可作醋酸纤维素的溶剂，汽油及润滑剂的添加剂，色漆和清漆的干燥剂，杀菌剂，杀虫剂等。乙酰丙酮还可作为石油裂解、加氢反应和羰基化反应的催化剂，氧气的氧化促进剂等。

【制法】(1)丙酮和醋酐缩合法。此路线工艺简单、成熟、收率高。但三氟化硼属危险性气体，使用不方便，废液的处理难度大。

(2)醋酸乙酯-丙酮法。该法是一种经典合成方法。该工艺需用金属钠，给工业化生产带来一定危险性。

(3)乙酰乙酸乙酯-醋酐法。该工艺操作简单、方便，设备投资少，但其技术经济指标不太理想，原料成本相当于进口产品价格。

CH3COCH2COOC2H5+(CH3CO)2O→CH3COCH2+CH3COOC2H5+CO2

(4)乙酰乙酸乙酯-乙烯酮法。此法反应条件温和，收率较高。但工艺流程长，原料价格高，投资大。

(5)乙烯酮-丙酮缩合转化法。

(6)丙酮-醋酸乙酯法。

【安全性】中等毒性。能刺激皮肤、黏膜，当人体在(150～300)×10-6下长时间逗留即能受害，出现头痛、恶心、呕吐、眩晕和感觉迟钝等症状，但在75×10-6浓度下即无危险。生产应采用真空密闭装置。操作现场应加强通风、尽量减少跑、冒、滴、漏。发生中毒要及早离开现场，呼吸新鲜空气。操作人员应穿戴防护用具，并定期进行职业病检查。用铁桶内衬塑料袋或塑料桶包装，每桶250kg。防火、防潮，贮存于危险品库内。按危险化学品规定贮运。

2.4-甲基-3-戊烯-2-酮

【英文名】mesityl oxide

【别名】亚异丙基丙酮;异亚丙基丙酮;异丙烯基丙酮;甲基戊烯酮;4-methyl-3-penten-2-one;isopropylideneacetone

【CAS登记号】[141-79-7]

【结构式】(CH3)2C=CHCOCH3

【物化性质】无色油状可燃液体，有像蜂蜜的气味。自燃点344.44℃。相对密度0.86532。沸点130～131℃。蒸气压(20℃) 1.160kPa。凝固点-59℃。折射率1.4434。黏度(20℃)0.6mPa·s。闪点(闭杯)31℃。溶于约30倍的水，与多数有机溶剂混溶。

【质量标准】

【用途】中沸点强溶剂。用作硝酸纤维素和多种树脂，尤其是乙烯基树脂以及喷漆等的溶剂。重要的有机合成中间体，主要用于药物、精细化学品及杀虫剂等。也是生产甲基异丁基(甲)酮的原料。

【制法】丙酮在氢氧化钠存在下缩合成二丙酮醇，二丙酮醇在磷酸存在下脱水，经分馏收集126～131℃的粗制品、再进行精馏，收集128～132℃馏分而得成品。

【安全性】毒性较高。小鼠灌胃给药LD50为710士85 mg/kg。小鼠经口2h LC50为10000±270mg/m3、大鼠经口4hLC50为9000±600mg/m3。在(250～500)×10-6下，除有麻醉作用外，还能引起蛋白尿、尿浑浊和浮肿等肾脏障碍。在50×10-6下，对人体无害，但对咽喉、眼有刺激作用，其不愉快的臭味能持续3～6h，即使在25×10-6下，对眼也有刺激作用。要求设备密封，操作人员应佩戴好防护用具。空气中最高容许浓度0.5×10-6。用200L (53 US gal)铁桶包装，每桶净重160kg。贮运中注意防火，包装品应加易燃标签。按易燃化学品规定贮运。