盐酸羟胺、硫酸羟胺制法和安全性

1.盐酸羟胺

【英文名】hydroxylamine hydrochloride

【别名】胺盐酸盐;oxammonium hydro-chloride

【CAS登记号】[5470-11-1]

【结构式】NH2OH·HCl

【物化性质】白色针状结晶，易潮解。熔点159℃(分解)。相对密度1.67。溶于水、乙醇和甘油，不溶于乙醚。

【质量标准】

(1) GB/T 6685-2007化学试剂氯化羟胺(盐酸羟胺)

(2)HG/T 3736-2004工业盐酸羟胺

【用途】作为还原剂和显像剂，用于彩色胶片。在有机合成中用于合成肟及抗癌药和磺胺药。在合成橡胶工业中，用作不着色的短期中止剂，还可用作分析试剂，用于醛类和酮类有机化合物的检验及磺酸的微量分析，电分析中用作去极剂。

【制法】(1)亚硝酸钠合成法。由亚硝酸钠和亚硫酸氢钠在硫酸存在下，于5℃低温下进行反应，得羟胺亚硫酸二钠盐，再与丙酮反应生成丙酮肟，最后加盐酸水解制得盐酸羟胺成品。

(2)硝基甲烷法。硝基甲烷与盐酸、水作用以制得盐酸羟胺。

【安全性】小鼠经口LD50为400mg/kg。剧毒，对皮肤有刺激性。生产设备应密闭，防止跑、冒、滴、漏，操作人员应穿戴防护用具。溅及皮肤时，可用大量水冲洗。采用内层衬塑料袋，中层衬纸袋，外层用聚乙烯的编织袋，再用木桶或纸桶包装，每袋25kg。易吸潮，加热时可深度分解，故需密封存放于干燥处，防潮、防热。按有毒物品规定贮运。

2.硫酸羟胺

【英文名】hydroxylamine sulfate

【别名】oxammonium sulfate

【CAS登记号】[10039-54-0]

【结构式】(NH2OH)2·H2SO4

【物化性质】无色或自色结晶。极易吸湿。羟胺性质很不稳定，在常温下逐渐分解，在较高温度下会爆炸，故通常将其制成比较稳定的硫酸盐和盐酸盐。其中以硫酸羟胺为最常用。沸点56.5℃。熔点约170℃(分解)。密度1.204g/cm3。易溶于水、乙醇和甲醇。

【质量标准】日本企业标准(ANSI PHI-186-80)

【用途】用作还原剂、显影剂和橡胶硫化剂，是合成己内酰胺的重要原料，也是医药、农药的中间体，用于生产一系列异噁唑衍生物、磺胺药物和维生素B6、B12。此外，其肟或羟肟酸衍生物可用于生产农药的杀虫剂、杀菌剂和除草剂，还可用于高分子合成原料和化合物的精制、聚合催化剂及试剂等。

【制法】(1)以甲乙酮和硫酸及氨反应，生成甲乙酮肟，然后与硫酸反应，经水解制得硫酸羟胺(结晶型)和甲乙酮和硫铵副产。

(2)由亚硝酸钠和亚硫酸氢铵混合进行反应，于低温下通入二氧化硫使反应物吸收得羟胺二磺酸盐，再进行水解，制得硫酸羟铵。

(3)采用硫酸与硝基烃反应亦可制得硫酸羟胺。

【安全性】对小鼠，口服急性中毒LD50为102mg/kg。羟胺及其盐类被定为毒物或剧毒物。对眼睛及皮肤有刺激性，如果吸入是有害的。据报道，人连续口服的容许量为2.2 mg/kg。当摄取超过一定量时，不仅会出现贫血、形成正铁血红蛋自、脾脏肿大等血液中毒症状，甚至引起甲状腺功能障碍，损害神经系统。车间应有良好的通风，设备应密闭，操作人员应穿戴防护用具。用牛皮纸袋包装或用衬聚乙烯石油罐装20kg，采用纤维桶或铁桶包装100kg。为强酸，在碱性条件下分解速度快，且易发生爆炸.放出羟胺。因此必须贮存于阴凉干燥处和不与碱接触的地方。