草酸二乙酯、草酸二丁酯制法和用途

1.草酸二乙酯

【英文名】diethyl oxalate

【别名】乙二酸二乙酯;草酸乙酯;ethanedioic acid diethyl ester; ethyl oxalate;diethyl ethanedioate; oxalic acid diethyl ester

【CAS登记号】[95-92-1]

【结构式】CH3CH2OOCCOOCH2CH3

【物化性质】无色油状液体，有芳香气味。沸点185.4℃。熔点-40.6℃。闪点(开杯)75℃。相对密度1.0785。折射率1.4101。汽化热284.5J/g。比热容1.81J/(g·℃)。与乙醇、乙醚、丙酮等常见溶剂混溶。微溶于水，并被水逐渐分解。

【质量标准】HG/T 3272-2002(工业级)

【用途】主要用作医药原料中间体。是苯巴比妥、硫唑嘌呤、周效磺胺、磺胺甲基唑、羧苯酯青霉素、乙哌氧氨苄青霉素、乳酸氯喹、噻苯咪唑等药物的中间体，也是染料的中间体，还可用作塑料的促进剂。

【制法】无水草酸与乙醇在溶剂甲苯存在下进行酯化生成粗草酸二乙酯。粗酯经精馏成为成品。

HOOCCOOH+2C2H5OH→C2H5OOCCOOC2H5+2H2O

【安全性】有毒，大鼠经口LD50为0.4～1.6g/kg。在机体内易水解为酸和醇而造成较强的腐蚀性和刺激性，其突出症状为呼吸紊乱和肌肉颤动。应注意避免吸入蒸气和接触皮肤。

2.草酸二丁酯

【英文名】dibutyl oxalate

【别名】乙二酸二丁酯;dibutyl ethane-dioate

【CAS登记号】[2050-60-4]

【结构式】C4H9OOCCOOC4H9

【物化性质】无色油状液体，微有芳香气味。沸点245.5℃。熔点29.6℃。相对密度0.9873。折射率1.4180。汽化热230J/g。比热容1.846J/(g·℃)。溶于乙醇、乙醚。不溶于水，但易水解。

【质量标准】

【用途】有机合成原料。也用作硝基纤维素增塑剂。

【制法】(1)一氧化碳偶合法。丁醇、一氧化碳和氧以PdCl2-CuCI2为催化剂偶合反应生成草酸二丁酯。另外，以Pb/C为催化剂，在亚硝酸酯存在下，使一氧化碳偶合反应得草酸二丁酯。

(2)草酸与丁醇经酯化反应，再经减压蒸馏得成品。

HOOCCOOH+2C4H9OH→C4H9OOCCOOC4H9+2H2O