氰乙酸甲酯、氰乙酸乙酯物化性质

1.氰乙酸甲酯

【英文名】 methyl cyanoacetate

【别名】丙二酸一腈甲酯;malonic acid mononitrile methyl ester

【CAS登记号】[105-34-0]

【结构式】NCCH2COOCH3

【物化性质】无色至微黄色透明液体，可燃。沸点204～207℃熔点-22.5℃。相对密度(d425)1.1225。折射率1.4174。不溶于水。与乙醇、乙醚混溶。

【质量标准】GB/T 26606-2011工业用氰乙酸甲酯

【用途】有机合成、医药、染料中间体，主要用于制造胶黏剂、2-氰基丙烯酸甲酯、维生素B6等。

【制法】(1)氯乙酸与甲醇酯化法。将氯乙酸和甲醇进行酯化反应，生成氯乙酸甲酯。经精馏后制得氯乙酸甲酯精制品，与氰化钠进行氰化反应制得粗品，然后经过滤、常压蒸馏、减压精馏得氰乙酸甲酯成品。

CICH2COOH+CH3OH→CICH2COOCH3+H2O

CICH2COOCH3+NaCN→CNCH2COOCH3+NaCI

(2)氰乙酸与甲醇酯化法。将氰乙酸、甲醇、硫酸加入反应器中，加热回流3h，降温至10℃，加碳酸钠溶液中和，在132～136℃温度和2.133kPa下蒸馏，即得氰乙酸甲酯成品。

【安全性】易燃有毒，有中等毒性。豚鼠经口和腹腔注射的LD50为400～800mg/kg。防护措施参见氰乙酸。操作人员应穿戴防护用具。采用铝桶或塑料桶密封包装，每桶200kg。贮运中要远离火源，防晒、防火。按易燃有毒危险品规定贮运。

2.氰乙酸乙酯

【英文名】ethyl cyanoacetare

【别名】cyanoacetic acid ethyl ester; cya-noacetic ester; ethyl cyanoethanoate;ma-Ionic acid ethyl ester nitrite

【CAS登记号】[105-56-6]

【结构式】NCCH2COOC2H5

【物化性质】无色或微黄色液体。有芳香气味。沸点208～210℃。熔点-22.5℃。相对密度(d425) 1.0560,(d450)1.0306,(d470)1.0110。折射率1.4175。闪点110℃。不溶于水。与乙醇、乙醚混溶。溶于氨水、强碱水溶液。

【质量标准】

【用途】有机合成原料。在医药上用作合成咖啡因和维生素B6的中间体，也用作彩色胶片油溶性成色剂和合成黏合剂的原料和分析试剂。

【制法】(1)氯乙酸酯化氰化法。将氯乙酸和乙醇进行酯化反应，生成氯乙酸乙酯，经精制后的氯乙酸乙酯与氰化钠进行氰化反应，制得氰乙酸乙酯粗品，然后进行过滤，经常压蒸馏、减压精馏即得精品氰乙酸乙酯。

CICH2COOH+C2H5OH→CICH2COOC2H5

CICH2COOC2H5+NaCN→CNCH2COOC2H5+NaCI

(2)氯乙酸氰化酯化法。将氯乙酸用纯碱中和生成氯乙酸钠，再与氰化钠作用制得氰乙酸钠，然后用盐酸酸化得到氰乙酸，最后与乙醇酯化得到氰乙酸乙酯，经过滤、常压蒸馏、减压精馏得成品。

2CICH2COOH+Na2CO3→2CICH2COONa+H2O+CO2

CICH2COONa+NaCN→CNCH2COONa+NaCI

CNCH2COONa+HC1→CNCH2COON+NaCl

CNCH2COOH+C2H5OH→CNCH2COOC2H5+H2O

(3)氰乙酸酯化法。将氰乙酸与乙醇进行酯化制得。

CNCH2COOH+C2H5OH→CNCH2COOC2H5+H2O

【安全性】剧毒。大鼠经口LD50为400～3200mg/kg，豚鼠经皮LD50>5mL/kg。主要通过吞入或由皮肤吸收而引起中毒。其毒性及防护方法参见氰乙酸。采用铝桶密封包装，每桶净重200kg。贮运中要防潮、防晒、防火。按有毒危险品规定贮运。